沉淀滴定法是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法,雖然形成沉淀的反應(yīng)很多,但并不是所有的沉淀都能用于沉淀滴定,用于沉淀滴定法的沉淀反應(yīng)必須符合下列條件:
1)沉淀反應(yīng)必須迅速、按化學(xué)計(jì)量關(guān)系定量地進(jìn)行;
2)生成的沉淀溶解度要小;
3)有確定終點(diǎn)的簡(jiǎn)單方法;
4)沉淀的吸附現(xiàn)象不影響滴定的準(zhǔn)確度。
由于上述條件的限制,能用于沉淀滴定的反應(yīng)不多,目前在水質(zhì)分析中,最常用的是生成難溶銀鹽的銀量法。用銀量法可以測(cè)定Cl-、Br-、I-、Ag+、CN-、SCN-等離子及經(jīng)過(guò)處理而能定量產(chǎn)生這些離子的有機(jī)物六六六、滴滴涕等。
溶度積與溶度積規(guī)則:
離子脫離固體表面分子的束縛進(jìn)入溶液中成分水合離子的過(guò)程叫溶解。溶液中溶質(zhì)的水合離子重新回到固體表面的過(guò)程叫沉淀。例如AgCl是強(qiáng)電解質(zhì),但它在水中的溶解度很小,會(huì)有一定數(shù)量的Ag+離子和Cl-離子離開(kāi)固體表面而溶入水中,已溶解的Ag+離子和Cl-離子又會(huì)不斷地從溶液中回到固體表面而析出,難溶電解質(zhì)的溶解和沉淀是兩個(gè)互逆的過(guò)程。當(dāng)溶液達(dá)到飽和時(shí),沉淀和溶解之間建立多相離子平衡關(guān)系:
根據(jù)化學(xué)平衡原理,其平衡常數(shù)表達(dá)式為:
AgCl為固體物質(zhì),因固體物質(zhì)的濃度相當(dāng)于它的密度,可視為一常數(shù)。
此式表明,難溶電解質(zhì)的飽和溶液中,當(dāng)溫度一定時(shí),其離子濃度的乘積為一常數(shù),這個(gè)常數(shù)稱(chēng)為溶度積常數(shù),簡(jiǎn)稱(chēng)溶度積。通常把難溶電解質(zhì)的化學(xué)式注在其右下角,并在sp和化學(xué)式之間加“,”號(hào),各離子濃度的單位為mol/L。