利用生成配合物的反應來進行滴定分析的方法，稱為配位滴定法。水中總硬度的測定就是配位滴定法在水質分析中的應用實例。

　　水的硬度及其分類

　　水的硬度來源主要是水中鈣鹽及鎂鹽。其他多價金屬離子，如Fe3+、Al3+、Mn2+等也能使水產生硬度，但在一般天然水中，這些離子含量甚微，在測定硬度時可忽略不計。因此，水中Ca2+、Mg2+離子的多少，便決定了水硬度的大小。

　　鈣鹽及鎂鹽在天然水中以碳酸鹽、重碳酸鹽、硫酸鹽、氯化物或硝酸鹽形式存在。水的硬度分為兩種：

　　1)碳酸鹽硬度(暫時硬度) 碳酸鹽硬度主要是由水中鈣、鎂的重碳酸鹽Ca(HCO3)2、Mg(HCO3)2所形成，當這種水煮沸時，鈣、鎂的重碳酸鹽將分解形成沉淀。反應如下：

　　由于在加熱的水中碳酸鹽硬度大部分可被除去，所以把這種硬度稱為暫時硬度。

　　2)非碳酸鹽硬度(永久硬度) 非碳酸鹽硬度主要由水中鈣、鎂的硫酸鹽、氯化物等鹽類，如CaSO4、MgSO4、CaCl2和MgCl2等形成。由于它不能用一般的煮沸方法除去，所以把這種硬度稱為永久硬度。

　　碳酸鹽硬度+非碳酸鹽硬度=總硬度

　　3)硬度的表示單位 1L水中含有鈣鹽、鎂鹽的總量以CaCO3的mg/L表示。