在某些較清潔的水樣中污染物的含量可能極低，甚至于低到分析方法的檢測限以下而無法準確測定，組成十分復雜，一些共存組分的存在會干擾待測污染物的測定。當干擾組分無法有效地掩藏的時候，需對水樣中的組分進行分離。富集和分離方法有過濾。蒸餾、揮發(fā)、活性炭吸附、溶劑萃取、共沉淀、離子交換以及冷凍等，應結合具體情況選擇使用。

　　1、揮發(fā)和蒸發(fā)濃縮

　　揮發(fā)分離法是利用污染組分揮發(fā)度大，或者將欲測組分轉(zhuǎn)變?yōu)橐讚]發(fā)物質(zhì)，然后用惰性氣體帶出而達到分離的目的。例如，用冷原子熒光法測定水中的汞時，先將汞離子用氯化亞錫還原為原子態(tài)汞，再利用汞易揮發(fā)的性質(zhì)，通入惰性氣體將其帶出并送入儀器測定;用分光光度法測定水中的硫化物時，先使之在磷酸介質(zhì)中生成硫化氫，再用惰性氣體載入乙酸鋅-乙酸鈉溶液吸收，從而達到與母液分離的目的。

　　蒸發(fā)濃縮是指在電熱板上或水浴中加熱試樣，使水分緩慢蒸發(fā)，達到縮小水樣體積，濃縮待測組分的目的。該方法無需化學方法處理，簡單易行，盡管存在緩慢、易吸附損失等缺點，但無更適宜的方法時仍可采用。據(jù)有關資料介紹，用這種方法濃縮飲用水樣，可使鉻、鋰、鈷、銅、錳、鉛、鐵和鋇的濃度可提高30倍。

　　2、蒸餾法

　　蒸餾法是利用水樣中各污染組分具有不同沸點而使彼此分離的方法。測定水樣中的揮發(fā)酚、氰化物、氟化物時，均需先在酸性介質(zhì)中進行預蒸餾分離。此法中，蒸餾具有消解、富集和分離三種作用。

　　3、共沉淀法

　　共沉淀系指溶液中一種難溶化合物在形成沉淀過程中，將共存的某些痕量組分一起載帶沉淀出來的現(xiàn)象。共沉淀現(xiàn)象在常量分離和分析中是力圖避免的，但卻是分離富集微量組分的重要手段。例如，在形成硫酸銅沉淀的過程中，可使水樣中濃度低至0.02μg/L的Hg2+共沉淀出來。