沉淀反應(yīng)是兩種物質(zhì)在溶液中反應(yīng)生成溶解度很小的難溶電解質(zhì),以沉淀的形成析出。根據(jù)溶度積的概念,可以判斷沉淀的生成或溶解。在含有數(shù)種離子的混合液中,加入某種沉淀劑時(shí),可能會(huì)產(chǎn)生幾種沉淀,各種沉淀按一定順序析出(最先達(dá)到溶度積的物質(zhì)先析出),這種現(xiàn)象叫分布沉淀。
例如,在含有0.01mol/L的I-離子和0.01mol/L的Cl-離子的溶液中,逐滴加入AgNO3溶液??梢园l(fā)現(xiàn)在溶液中先生成淡黃色的AgI沉淀,然后才出現(xiàn)白色的AgCl沉淀。這是因?yàn)楦鶕?jù)溶度積規(guī)則:
生成AgI沉淀所需的Ag+離子的最低濃度為:
生成AgCl沉淀所需的Ag+離子的最低濃度為:
由上結(jié)果可知,沉淀I-離子所需的[Ag+]比沉淀Cl-所需的[Ag+]小得多,對(duì)同一價(jià)型的難溶電解質(zhì)AgI和AgCl來說,在I-和Cl-離子濃度相同或相近的情況下,當(dāng)逐滴加入AgNO3時(shí),溶度積較小的AgI首先達(dá)到溶度積而析出沉淀,然后才是溶度積較大的AgCl沉淀析出。
又如,向含有0.01mol/LKCl和0.01mol/LK2CrO4的混合液中,逐滴加入AgNO3溶液時(shí),根據(jù)溶度積規(guī)則:
生成AgCl沉淀時(shí)所需的最低濃度為:
生成Ag2CrO4沉淀時(shí)所需的最低濃度為:
由上計(jì)算結(jié)果可知,沉淀Cl-離子所需的[Ag+]比沉淀Cr02-4離子所需的[Ag+]小,因此當(dāng)逐滴加入AgNO3時(shí),AgCl首先達(dá)到溶度積而析出沉淀,然后是Ag2CrO4沉淀析出。
總之,當(dāng)溶液中同時(shí)存在幾種離子時(shí),離子濃度的乘積先達(dá)到溶度積的難溶電解質(zhì)先析出沉淀,而離子濃度的乘積后達(dá)到溶度積的難溶電解質(zhì)后析出沉淀。