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水質(zhì)監(jiān)測中應用摩爾法的條件

  在應用摩爾法進行沉淀滴定時,應注意其使用的條件:

  1)必須控制溶液中Cr02-4的濃度,使磚紅色Ag2CrO4沉淀在計量點附件生成,指示劑準確地指示終點。滴定終點出現(xiàn)的遲或早與溶液中的[CrO4]2-大小有關(guān),如果[CrO4]2-過大,則滴定終點提早出現(xiàn),致使分析結(jié)果偏低,且K2CrO4的黃色也影響顏色的觀察;如果[CrO4]2-過小,則分析結(jié)果偏高。因此,為了獲得準確的分析結(jié)果,必須控制[CrO4]2-,以減少滴定誤差。

  在實際工作中,由于K2CrO4本身呈黃色,顏色太深,影響對終點的觀察,一般采用的指示劑K2CrO4的濃度宜比理論值略低,約為5.0*10-3mol/L,這就使AgNO3用得過量些;同時又因為我們要觀察到的沉淀為磚紅色,也使得AgNO3用得過量些,造成析出Ag2CrO4沉淀時比計量點略遲?;谶@兩個原因,必須做空白試驗以減去試劑誤差。

  2)溶液必須呈中性或弱酸性

  鉻酸是二元弱酸,如溶液的酸度太大,則沉淀溶解,反應為:

\"鉻酸是二元弱酸\"/

  但溶液的堿性也不能太大,否則將有棕黑色沉淀析出:

\"棕黑色沉淀析出\"/

  因此滴定只能在中性和弱堿性溶液中進行,溶液的酸度應控制在pH=6.0-10.5的范圍。若溶液的堿性太強,可用稀硝酸中和;若溶液的酸性太強,可用NaHCO3中和。

  3)摩爾法的應用——水中氯離子的測定

  氯化物幾乎存在于所有的飲用水中,水中氯離子的含量是評價水質(zhì)的指標之一。硝酸銀滴定法適應于測定生活飲用水及其水源中氯化物的含量,硝酸銀滴定法操作簡單,但終點不甚明顯,硫化物、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽及超過15mg/L耗氧量可干擾測定。硫化物等可用過氧化氫氧化除去干擾。耗氧量較高的水樣可用高猛酸鉀氧化或蒸干灰化等方法處理。

  本法的最低檢測濃度為1.0mg/L。

  硝酸銀與氯化物作用生成氯化銀沉淀。當有多余的硝酸銀存在時,則與鉻酸鉀指示劑反應,生成紅色鉻酸銀沉淀,指示反應達到終點。溴化物及碘化物均能起相同反應,結(jié)果計算中均以氯化物量計入。

  滴定時不能在酸性中進行。酸性中鉻酸根濃度大大降低。在化學計量點時不能形成鉻酸銀沉淀。本法也不能在堿性中進行,因因=銀離子將形成氧化銀沉淀。因此若水樣pH值低于6.3或大于10時應預先用酸或堿調(diào)節(jié)至中性或弱堿性,再進行滴定。由于生成的氯化銀顯著地吸附Cl- 離子,一些Cl- 離子就不能與Ag+離子作用,而使鉻酸銀過早生成;所以在滴定中尤其在化學計量點附近,必須劇烈搖動,使被吸附的Cl- 離子能與Ag+離子作用。

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