水質(zhì)監(jiān)測(cè)中水質(zhì)分析結(jié)果的誤差——系統(tǒng)誤差
(1)系統(tǒng)誤差的定義和特點(diǎn)
系統(tǒng)誤差又稱可測(cè)誤差,指測(cè)量值的總體平均值與真值之間的差別,是由測(cè)量過程中某些恒定因素造成的。在一定的測(cè)量條件下系統(tǒng)誤差會(huì)重復(fù)地表現(xiàn)出來,即誤差的大小和方向在多次重復(fù)測(cè)量中幾乎相同。因此增加測(cè)量次數(shù)不能減少系統(tǒng)系統(tǒng)誤差。
(2)系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的原因
1)方法誤差 是由分析方法不夠完善所致。如在滴定分析中,由于指示劑對(duì)反應(yīng)終點(diǎn)的影響,使得滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不能完全重合。
2)儀器誤差 是由使用未經(jīng)校準(zhǔn)的儀器所致,如量瓶的示值與真實(shí)容量的不一致。
3)試劑誤差 是由所用試劑(包括用水)中含有雜質(zhì)所致,如基準(zhǔn)試劑純度不夠。
4)恒定的個(gè)人誤差 是由測(cè)量者感覺器官的差異、反應(yīng)的敏捷程度和固有習(xí)慣所致,如對(duì)儀器標(biāo)尺取讀數(shù)時(shí)的始終偏右或偏左。
5)恒定的環(huán)境誤差 是由測(cè)量時(shí)環(huán)境因素的顯著改變所致,如室溫的明顯變化、溶液中某組分揮發(fā)造成溶液濃度的改變等。
(3)減免系統(tǒng)誤差的辦法
1)校正儀器 檢測(cè)前預(yù)先對(duì)儀器進(jìn)行校準(zhǔn),并用校正值修正測(cè)量結(jié)果,可減免儀器誤差。
2)空白試驗(yàn) 用空白試驗(yàn)值修正測(cè)量結(jié)果,以消除由于試劑不純等原因所產(chǎn)生的試劑誤差。
3)對(duì)照試驗(yàn) 水樣與標(biāo)準(zhǔn) 物質(zhì)采用同一分析方法在同樣條件下測(cè)定,求出校正系數(shù):
用校正系數(shù)乘以水樣的分析結(jié)果,即為校正后的水樣雜質(zhì)含量?;?qū)ν凰畼舆M(jìn)行不同人員、不同單位、不同的分析方法之間的分析對(duì)照,以校正現(xiàn)使用分析方法的誤差。
4)回收試驗(yàn) 在水樣中加入已知量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),在相同條件下進(jìn)行檢測(cè),觀察加標(biāo)量能否定量回收,并以回收率作校正系數(shù)。