水質監(jiān)測中水質分析結果的誤差——系統(tǒng)誤差
(1)系統(tǒng)誤差的定義和特點
系統(tǒng)誤差又稱可測誤差,指測量值的總體平均值與真值之間的差別,是由測量過程中某些恒定因素造成的。在一定的測量條件下系統(tǒng)誤差會重復地表現(xiàn)出來,即誤差的大小和方向在多次重復測量中幾乎相同。因此增加測量次數(shù)不能減少系統(tǒng)系統(tǒng)誤差。
(2)系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的原因
1)方法誤差 是由分析方法不夠完善所致。如在滴定分析中,由于指示劑對反應終點的影響,使得滴定終點與化學計量點不能完全重合。
2)儀器誤差 是由使用未經(jīng)校準的儀器所致,如量瓶的示值與真實容量的不一致。
3)試劑誤差 是由所用試劑(包括用水)中含有雜質所致,如基準試劑純度不夠。
4)恒定的個人誤差 是由測量者感覺器官的差異、反應的敏捷程度和固有習慣所致,如對儀器標尺取讀數(shù)時的始終偏右或偏左。
5)恒定的環(huán)境誤差 是由測量時環(huán)境因素的顯著改變所致,如室溫的明顯變化、溶液中某組分揮發(fā)造成溶液濃度的改變等。
(3)減免系統(tǒng)誤差的辦法
1)校正儀器 檢測前預先對儀器進行校準,并用校正值修正測量結果,可減免儀器誤差。
2)空白試驗 用空白試驗值修正測量結果,以消除由于試劑不純等原因所產(chǎn)生的試劑誤差。
3)對照試驗 水樣與標準 物質采用同一分析方法在同樣條件下測定,求出校正系數(shù):
用校正系數(shù)乘以水樣的分析結果,即為校正后的水樣雜質含量。或對同一水樣進行不同人員、不同單位、不同的分析方法之間的分析對照,以校正現(xiàn)使用分析方法的誤差。
4)回收試驗 在水樣中加入已知量的標準物質,在相同條件下進行檢測,觀察加標量能否定量回收,并以回收率作校正系數(shù)。