氧化還原滴定法是以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。根據(jù)使用的氧化劑和還原劑不同，可分為高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、碘量法等。氧化還原滴定法廣泛地用于水質(zhì)檢驗中，例如水中溶解氧(DO)、高錳酸鉀指數(shù)、化學需氧量(COD)、生物化學需氧量(BOD520)等。

　　氧化還原反應(yīng)是基于電子轉(zhuǎn)移的反應(yīng)，反應(yīng)機理比較復雜，常伴隨著副反應(yīng)，且速度較慢，或者在同一反應(yīng)中由于條件不同，可能生成不同的產(chǎn)物。例如，KMnO4在強酸性溶液中的還原產(chǎn)物Mn2+，在堿性溶液中還原產(chǎn)物為MnO2.因此，許多氧化還原反應(yīng)不符合滴定分析的基本要求，必須創(chuàng)造適宜的條件，如控制溫度、pH值等，才能進行氧化還原滴定分析。

　　氧化還原反應(yīng)和電極電位

　　氧化還原反應(yīng)是指物質(zhì)之間有電子移動的反應(yīng)。獲得電子的物質(zhì)叫氧化劑，失去電子的物質(zhì)叫還原劑;物質(zhì)獲得電子時被還原，失去電子時被氧化。因此，氧化和還原反應(yīng)總是同時發(fā)生的。在一個體系中，發(fā)生氧化反應(yīng)，必然同時發(fā)生還原反應(yīng)。例如：

　　在反應(yīng)中，Br2獲得電子作氧化劑，I-失去作還原劑，Br2被還原，而I-被氧化。

　　對一些共價鍵化合物來說，可以根據(jù)共價鍵電子對偏移情況來確定氧化和還原。電子對偏移的一方(可以看成是獲得電子)是氧化劑，電子對遠離的一方(可以看成是失去電子)是還原劑。例如，氮氣和氫氣反應(yīng)生成氨：

　　在氨分子中，共用電子對偏向N原子，所以N2是氧化劑，H2是還原劑。

　　由此可看到，有電子得失或共用電子對偏移的化學反應(yīng)，稱為氧化還原反應(yīng)。這是氧化還原的本質(zhì)。物質(zhì)失去電子(化合價升高)的過程稱為氧化;物質(zhì)得到電子(化合價降低)的過程稱為還原。

　　氧化和還原是同時發(fā)生的，在一個反應(yīng)里，有得電力的，就必有失電子的，即有一物質(zhì)被氧化，同時必有另一物質(zhì)被還原，而且得失電子的總數(shù)必相等。判斷一個反應(yīng)是否屬于氧化還原反應(yīng)，只要看物質(zhì)在反應(yīng)前后化合價是否改變，即是否有電子得失或共用電子對偏移即可。