參比電極

　　參比電極是測(cè)量電極電位的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)。因此要求參比電極的電極電位恒定、再現(xiàn)性好。通常把標(biāo)準(zhǔn)氫電極作為參比電極的以及標(biāo)準(zhǔn)。但因制備和使用不方便，已很少用它作參比電極，取而代之的是易于制備、使用又方便的甘汞電極和銀-氯化銀電極。

　　實(shí)際工作中最常用的是甘汞電極，它是由金屬汞和甘汞Hg2Cl2及KCl溶液等構(gòu)成，其結(jié)構(gòu)如圖6.16.電極由兩個(gè)玻璃套管組成。內(nèi)玻璃管中封一根鉑絲，插入純汞中，下置一層甘汞和汞混合的糊狀物。外玻璃管中裝入KCl溶液。電極下端與待測(cè)溶液接觸部位是素?zé)招净虿Ａ靶镜任⒖孜镔|(zhì)，構(gòu)成使溶液互相連接的通路。

　　甘汞電極電極反應(yīng)為：

　　電極電位為：

　　玻璃電極

　　測(cè)定H+的指示電極，應(yīng)用最廣的是玻璃電極。它通常不受溶液中氧化劑或還原劑的影響;不易于雜質(zhì)作用而中毒，對(duì)有色渾濁的溶液也能進(jìn)行測(cè)量;但本身具有很高的電阻，必須輔以電子放大裝置才能進(jìn)行測(cè)定。而電阻又與溫度有關(guān)，溫度變化，電阻也隨之變化，所以測(cè)量?jī)x器應(yīng)有溫度矯正裝置。另外，玻璃電極在酸性過高(pH<1)或堿性過高(pH>9)的溶液中，也會(huì)產(chǎn)生pH值誤差。

　　玻璃電極的結(jié)構(gòu)如圖6.17所示。它的主要部分是一個(gè)玻璃泡，玻璃泡是由特殊成分的玻璃制成的對(duì)H+敏感的薄膜，其厚度約為50μm。玻璃泡內(nèi)裝有pH值一定的緩沖溶液作為內(nèi)參比溶液，插入一支Ag-AgCl電極(甘汞電極)作為內(nèi)參比電極。玻璃電極中內(nèi)參比電極的電位是恒定的，與被測(cè)溶液的pH值無關(guān)。