強堿滴定強酸指示劑的選擇,主要是以滴定曲線的pH值突躍范圍為依據(jù)。最理想的指示劑應該恰好在計量點時變化,但實際上這樣的指示劑難以找到的。凡是指示劑的變色范圍在滴定突躍范圍(pH=4.3~9.7)以內或基本上在突躍范圍以內的都可用以指示計量點,而滴定誤差都在0.1%以內。因此,甲基紅、溴百里酚藍、中性紅、酚酞等可用作0.1000mol/L強堿滴定0.1000mol/L強酸的指示劑。甲基橙的變色范圍在pH=3.1~4.4之間,幾乎在突躍范圍之外,變色時溶液中還有0.1~1%HCl未反應完全,故滴定誤差大于0.1%。
若用HCl滴定NaOH,滴定曲線與圖6.5方向相反,成對稱,滴定突躍范圍為pH=9.70~4.30.用甲基橙做指示劑滴定溶液顏色即由黃變橙,則滴定誤差可減小到0.1%以內。
必須指出,pH值突躍的大小與酸堿濃度有關。圖6.6所示的三條滴定曲線即為不同濃度強堿滴定同濃度強酸的pH值變化情況。酸堿濃度越高,pH值突躍越大;而濃度越低,則突躍越小。因為比較稀的溶液中H+ 或 OH-離子密度較小,由于加入一滴堿或酸所引起溶液pH值的變化不大,所以pH值突躍范圍就縮小,從圖6.6的曲線便看出,酸堿溶液濃度相差2個單位,在選擇指示劑時必須注意這個問題,溶液濃度太小時,由于pH值的突躍范圍很不明顯,引起滴定誤差較大并且沒有合適的指示劑。濃度小于0.01mol/L的酸堿溶液,一般不能應用于滴定。相反地,滴定溶液濃度愈大,則pH值突躍范圍愈大,可供選用的指示劑也愈多。因此,在酸堿滴定中可利用較濃溶液來提高測定結果的準確度。但溶液濃度愈大,藥品消耗也隨之增加。假若被測定成分含量很少時,則由于過量一滴溶液所引起的誤差也較大,所以通常所用標準溶液的濃度應在0.01mol/L~1mol/L之間。